Откройте Ваше изображение.

Идите: Выделение - Все (Select - All), затем Выделение - Модификация - Сжать (Select - Modify - Contrast) На сколько пикселей сжать, смотрите сами, это определит ширину будущей рамки.

После сжатия выделения примените: Выделение - Инверсия (Select - Inverse)

Скопируйте выделение (Ctrl+C) и вставьте его два раза (Ctrl+V). Должно получиться следующее:

К слою 1 примените:  (Ctrl+I)  Изображение - Коррекция(Регулировки) - Инверсия) (Image - Adjust - Invert)

К Слою 2 применяются настройки стиля:

Данные настройки применялись именно к этому фото - рамка 30 пикс. шириной. Для больших изображений придется увеличивать параметры "Глубина", "Размер", и "Смягчение"

Включите видимость всех слоев и установите для Слоя 1: Настройки смешивания (Blending Options) - Разница (Difference) и Непрозрачность (Opacity) 100%

Для Слоя 2: Настройки смешивания (Blending Options) - Линейный свет (Linear Light) и Непрозрачность (Opacity) 60%

Результат: